Untersuchungen über borhaltige Ringsysteme vom Chelattyp by Prof. Dr. Fritz Umland, Dr. Eberhard Hohaus (auth.) PDF

German 9

By Prof. Dr. Fritz Umland, Dr. Eberhard Hohaus (auth.)

ISBN-10: 3531025384

ISBN-13: 9783531025384

ISBN-10: 3663067971

ISBN-13: 9783663067979

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Das Prinzip einer solchen Verdrängungsreaktion [67J 'ist folgendes: Ein Chelatbildner C bildet mit dem Metallion A ein Chelat AC, welches weniger stabil sein soll als das mit dem Metallion B gebildete Chelat BC. Liegt nun in einer Lösung das Chelat AC neben dem Ion B vor, so wird A aus dem Chelat "verdrängt", und es bildet sich BC. Diese Reaktion tritt auch ein, wenn die Reaktionspartner in einer organischen Phase 0 und einer wäßrigen Phase W, welche einem Verteilungsversuch unterworfen werden, gelöst sind.

Die Verbindungen 14n-14z mit aromatischem Substituenten sind etwas stabiler. 5 %. 4 %einen höheren Intensitätswert. ~Q durch die elektronische Wechselwirkung mit dem Azomethin-StickstöTTatom sta33 bilisiert werden könnte. -Gruppe behindert seD. 1! 1e scheint die CH 2-Gruppe ebenso zu wirken. 2 %). Das ---- ---ist wohl auf die freien Elektronenpaare an dem Heteroatom des Substituenten zurückzuführen; diese Elektronenpaare könnten den Chelatring stabiler machen, so daß das Molekül-Ion mit größerer Intensität im Spektrum auftritt.

Mit den eingesetzten Diaminen werden nur Bis(diphenylbor)-Chelate gebildet. Dreizähnige Chelatbildner vom Typ N-Salicylidenanthranilsäure reagieren mit Dba oder Tpb in höher siedenden Lösungsmitteln oder Schmelzen zu Monophenylborchelaten, in denen das Boratom an zwei Chelatringen beteiligt ist. In niedrigsiedenden Lösungsmitteln entstehen offenbar Diphenylborchelate, bei denen der Ringschluß wahrscheinlich über die OH-Gruppe des Salicylaldehyds erfolgt ist. Die Massenspektren der Diphenylborchelate von zweizähnigen AzomethinChelatbildnern sind untereinander recht ähnlich, jedoch treten je nach Art des Substituenten am Azomethin-Stickstoff signifikante Intensitätsunterschiede fUr die einzelnen Fragment-Ionen auf.

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by Steven
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